如何处理磷酸盐废液

【专家解说】：">常用原料检验方法---化学清洗废液处理
常用原料检验方法---化学清洗废液处理
(一)碱洗废液
1、碱性的处理
碱洗结果，废液中碱含量一般为0.5～5%，pH>9，碱性较强，一般处理采用中和法。
(1)将碱洗废液与酸洗废液相互中和，使pH值达6～9。
(2)采用投药中和法。常用中和剂为工业用硫酸、盐酸或硝酸。废碱液与酸反应如下：

中和各种碱性废液所需酸量见表5。
(3)还可用烟道气中和碱性废液。利用烟道气中的二氧化碳和二氧化硫这两种酸性氧化物进行中和。
碱性废液的各种处理方法的优缺点见表6。
2、油份的处理
碱洗废液中的油主要以乳化油的状态存在，这种油分散的粒径很小，不易从废液中去除，通常采用破乳——油水分离——水质净化的处理办法。
(1)破乳：破乳主要用投加药剂的办法破坏废液中乳化胶体溶液的稳定性，使其凝聚。常用的药剂有氯化钙、氯化钙、氯化镁等。为了使油珠和其他悬浮物尽快地分离，并生成微小的凝絮，还需投加混凝剂或助凝剂。常用的混凝剂和助凝剂有：硫酸铝、聚合氯化铝、硫酸亚铁、三氯化铁、活化硅酸、聚丙烯酰胺等。
(2)油水分离：通过破乳、凝聚处理，油珠和杂质生成絮凝。然后通过物理的方法使油水分层，油泥刮出，达到油水分离的效果。油水分离的方法有：自然浮上、加压浮上、电解浮上、凝聚沉淀和粗粒化等。
(3)水质净化：经破浮，油水分离后，水中油份、有机物、COD都大大降低，但水中还存在着微量的油和一些水溶性表面活性剂，可通过吸附、过滤除去。常用的吸附、过滤材料有活性碳、焦炭、磺化媒、砂、聚丙烯纤维、丙烯腈等。
油份处理的工艺流程如图2所示：



通过以上治理装置处理的碱洗废液，可达到含油量小于10mg/l，COD降到100mg/l以下的效果，符合排放标准。对于含油量小于100mg/l碱洗废液，仅经过砂过滤器即可达到排放标准。
对油份的处理装置，目前国内还有其他类型，如药剂破乳一加压浮上一活性碳吸附；废液破乳—凝聚沉淀—石灰中和以及超滤法等成套处理装置。
3、化学耗氧量(COD)的处理
碱洗废液的COD处理可参照酸洗废液COD的处理。
(二)酸洗废液
1、酸性的处理
酸洗结束时，废液中酸含量一般为0.1～6%，pH<1，酸性很强。处理通常采用中和法。
(1)将酸洗废液与碱洗碱洗废液相互中和，使pH值达6～9。
(2)采用投药中和法。常用中和剂有：纯碱、烧碱、氨水、石灰乳、碳酸钙等。中和反应如下：
中和各种酸性废液所需碱量见表7
酸性废处理方法的优缺点见表8
2、化学耗氧量(COD)的处理
酸洗废液的COD值较高，一般为500～50000mg/l，高于排放标准，通常可采用焚烧法处理或氧化法处理。
(1)焚烧处理：这种处理方法适用于电站锅炉，采用柠檬酸洗后废液的处理。柠檬酸洗废液pH=3.5～4，COD=20000～50000mg/l。可将酸洗废液与煤混合，然后，回送炉膛内进行焚烧。也可将废液与煤灰混合，排至灰场。
(2)氧化法：氧化法有空气氧化、臭氧氧化和氧化剂氧化。
①空气氧化是将空气通入废液中，利用空气中的氧气进行氧化。由于空气氧化的能力较弱，需相当长的时间才能起到降低COD的作用。
②臭氧是一种强氧化剂。将臭氧通入废液中，不仅有降低COD的作用，对样菌、除酚、氰、铁、锰等也有显著的效果。在处理过程中，过量的臭氧易分解为氧，不产生二次污染。目前国内已有商品臭氧发生器出售。用臭氧处理COD费用较高。
③氧化剂氧化是将双氧水、氯气、液氯、次氯酸钠或漂白粉等氧化剂投入废液中，进行氧化处理。化学清洗废液的COD处理，采用此法比较适宜。具体步骤如下：
a向废液中投加双氧水(H2O2)或次氯酸钠(NaClO)，使其与废液中的Fe2+作用，H2O2或NaClO的加入量按COD当量并稍过量。
b向废液中投加中和剂如烧碱、石灰乳等，调节pH=10～12。然后通入压缩空气进行搅拌，使Fe2+全部氧化成为Fe3+(以测定废液中亚铁离子含量来控制)。
c向废液中投加凝聚剂并沉降上部澄清液，使其COD降至300mg/l以下。
d继续向废液中投加过硫酸铵[(NH4)2S2O8]，投加量为1.2kg/m3，通入压缩空气搅拌，使其充分氧化，COD降至100mg/l以下。
e用盐酸调pH=6～9。
以上a～e处理步骤可用图3表示。
3、其他有害物质的处理
(1)氟离子(F-)
含氟废液可采取混凝沉淀法或吸附法来进行处理。其中，混凝沉淀法比较普遍。根据所用药剂不同，可分为石灰法、石灰—铝盐法、石灰—磷酸盐法等。
①石灰法
将石灰粉(CaO)或石灰乳与含氟废水混合，相互反应：
石灰的理论加入量为氟含量的1.4倍，实际加入量应为氟含量的2～2.2倍，石灰中CaO的含量应大于30%。为了提高降氟效率，在石灰法处理的同时投加氧化钙，碱性条件下，可取得更好的效果。
②石灰——铝盐法
向废液中投加石灰乳，调pH值至6～7.5，然后投加硫酸铝或聚合氯化铝，生成氢氧化铝絮凝体，吸附水中氟化钙结晶及氟离子，沉淀后除去，其除氟效果与投加铝盐量成正比。如：某厂氢氟酸洗废液含氟63.5g/l；投加石灰98～127g/l，反应45分钟后，出水含氟为17.4～10.4mg/l，再投加硫酸铝0.2～2g/l，3分钟后出水氟含4～2.2mg/l。
③石灰—磷酸盐法
向废液中投加磷酸盐，使之与氟生成难溶的磷灰石沉淀，予以除去：
3H2PO4-+5Ca2++6OH-+F-→CaF(PO4)3↓+6H2O
常用的磷酸盐有磷酸二氧钠，六偏磷酸钠、过磷酸钙等。经磷酸盐处理的废液，再经投加石灰处理，可使氟含量降得更低。
上述各种处理方法中，石灰法处理费用最低。
(2)重金属离子
含重金属离子废液处理方法很多，常用的有氢氧化物沉淀法、硫化物沉淀法、氧化还原法、离子交换法等。其中以氢氧化物沉淀法使用最为普遍。
氢氧化物沉淀法是向含重金属离子的废液中投加碱性沉淀剂(如石灰、烧碱、纯碱等)，仅金属离子与OH-反应，生成难溶的金属氢氧化物沉淀，然后予以分离。酸洗废液中的铁离子(Fe2+、Fe3+)、铜离子(Cu2-)等均可用此法处理。
氢氧化物沉淀法处理含重金属离子废液，是调整、控制pH值的方法，由于影响因素较多，应注意两性金属氢氧化物如氢氧化铜等，在高pH值，生成羟基络合物，出现返溶现象。
(三)钝化废液
1、亚硝酸钠的处理
印化废液中亚硝酸钠的处理方法较多，分别有氯化铵法、次氯酸钙法、尿素法和氨基磺酸法。
(1)氯化铵处理法
将氯化铵投入废液中，与亚硝酸钠反应：
NH4Cl+NaNO2→NaCl+N2↑+H2O
氯化铵的加入量应为亚硝酸钠含量的3～4倍。为了加快反应速度，防止亚硝酸钠在低pH值时分解造成二次污染。可向废液中通入蒸气，维持温度70～80℃，控制pH在5～9。
(2)次氯酸钙处理法
将次氯酸钙投入废液中，与亚硝酸钠反应：
Ca(ClO)2+NaNO2→CaCl2+NaNO3
次氯酸钙的投加量为亚硝酸钠含量的2.6倍，处理可在常温下进行。
(3)尿素分解法
尿素经盐酸酸化后役入废液中，与亚硝酸钠反应：
CO(NH2)2+2HCl+NaNO2→NaCl+2N2↑+CO2↑+H2O
尿素投加量为：每公斤亚硝酸钠投加尿素0.45kg。
(4)氨基磺酸处理法
将氨基磺酸投入废液中，与亚硝酸钠反应：
NH2SO3H+NaNO2→NaHSO4+N2↑+H2O
氨基磺酸的投加量为亚硝酸钠含量的1.41倍，处理可在常温下进行。
2、联氨废液的处理
(1)次氯酸钠分解法
联氨废液可通过投加氯酸钠进行处理：
2NaClO+N2H4→NaCl+N2↑+2H2O
联氨与次氯酸钠反应仅需10分钟即可，分解出氮气不产生COD和氮的残留。次氯酸钠投加量为联氨含量的4.7倍。
(2)臭氧化法
向联氨废液中通入臭氧，使之反应：
2O2+3N2H4→3H2+6H2O
反应时不需调pH值，联氨浓度随反应时间变化。此法处理，不需投加其它药剂，但处理时间较长，约3小时。
3、其它钝化废液的处理
除亚硝酸钠、联氨外，以钝碱、烧碱、磷酸盐做钝化剂，其废液可按碱性废液处理。中和至pH=6～9即可。
4、其它清洗废液的处理
对化学清洗各阶段的冲洗，中和液，可根据其酸、碱性条件，分别对照碱洗、酸洗废液的处理方法进行处理。
注 (1)现有火电厂和粘胶纤维工业，二级标准pH值放宽到9.5
(2)磷肥工业悬浮物放宽到300mg/l
(3)对排入带有二级污水处理厂的城镇下水道的造纸、皮革、食品、洗毛、酿造、发酵、生物制约、肉类加工、纤维板等工业废水，BOD5可放宽到600mg/l；LODCr可放宽1000mg/l。具体限度还可以与市政部门协商。
(4)为低氟地区(系指水体含氟量<0.5mg/l允许排放浓度。
(5)为排入蓄水性河流和封闭水域的控制指标。
(6)合成脂肪酸工业新扩改为5mg/l，现有企业为7.5mg/l。

常用原料检验方法---化学清洗废液处理