甲基叔丁基醚是一种重要的无铅汽油添加剂。通常有两种合成方法：①以甲醇为溶剂，在质子酸催化下，通入异丁

【专家解说】：“为什么BF4-比Cl亲核性好？” 错了，其实BF4-比Cl-亲核性差。 HBF4和HCl结构分析：HBF4永远是{H+ [BF4]-}离子化合物；HCl永远是H-Cl共价化合物，只有在极性溶剂中（比如水，甲醇），才有H+和Cl-。就是说，BF4-能够保证H+的存在，Cl-（至少在H-Cl分子中）做不到。 类推，有叔丁基氯（共价键）和(叔丁基)+(四氟化硼)-存在。 从下面的机理分析，很明显，我们需要的是[(叔丁基)+]正离子。比较，叔丁基氯（共价键）和(叔丁基)+(四氟化硼)-，只有后者能提供[(叔丁基)+]正离子，前者没有[(叔丁基)+]正离子存在。这其实是反推。 那么正向推导，[(叔丁基)+]正离子遇到Cl-生成叔丁基氯（共价键），可以理解为氯的负电荷被氯和叔丁基共享，成共价键，从而不能进一步生成我们需要的叔丁甲醚，所以我们说，Cl-湮灭了叔丁基+正离子，阻碍了反应的进行。那么这说明Cl-有亲核性，是亲核试剂。再看，[(叔丁基)+]正离子遇到[BF4]-，结果是什么事情也没有发生，大家相安无事！[BF4]-笑着说，叔丁小姐，我是出来打酱油滴，我带的钱（负电荷）是黑十字会氟老大，它可不愿意把钱捐出去！于是二者各奔东西。所以说，此二者相遇，不会瞎折腾，从而有利于叔丁基正离子不被湮灭，有利于叔丁基正离子的活度，有利于叔丁甲醚的生成反应的正常进行。就是说，[BF4]-，虽然有负电荷，但没有亲核性。它和其他的含氟的（非）金属络离子，比如PF6-,SbF6-，是我见到的最弱的亲核试剂。亲核性: BF4- << F- << Cl- < Br- < I-。 这个结论，也可以用软硬酸碱理论解释。不知道你听说过没有。简单说就是，软碱是好的亲核试剂，硬碱不是好的亲核试剂。F-是硬碱，Cl-（和F-相比）是软碱，那么Br-和I-就是更“软”的碱。BF4-(BF3和F-的组合)中的F-上的负电荷在BF4中已经被“和谐”得分布在一个B和四个F之间，那么可以想象，每个F上带的平均负电荷小于1（更严格的说，是绝对小于1/4，因为B的空轨道上也分到了一些氟电荷），即小于自由的F-所带电荷的数量。如果BF4-（正四面体构型）能做为亲核试剂，那么只能用它四面体4个顶点上的氟，可这些氟本身的电荷还不及一个自由的氟负离子多，而氟负离子已经是很差的亲核试剂了，那么BF4-就是更差甚至是最差的亲核试剂了。（你，你，你泪奔了没有？还是打盹呢？） （3）写出反应①的机理（用反应式表示）。 首先是酸的氢正离子和异丁烯的碳碳双键末端的碳结合，生成叔丁基正离子（很稳定的），然后甲醇的氧上的孤对电子进攻叔丁基中心的带正电荷的碳，形成一个加合物，这是由于氧上的氢还没有脱去，形成的是一个带正电荷氧的加和物，最后，这个加和物从氧上把那个氢正离子脱去，形成中性产物。 "第一问的第二个方程式，为什么醇羟基也可以消去？是和（3）问有关吗？" 有一定关联。第二个方程式的机理：先在叔丁醇的OH加上H+(酸贡献的)，然后这个咚咚脱水，就得到了叔丁基正离子，然后甲醇上的氧上的孤对电子进攻叔丁基正离子（平面三角形）中的那个带正电荷的位于分子中心的碳，形成(叔丁-O(H)CH3)+结构，（此时H还在氧上，所以要将正电荷放在氧上），最后这个结构脱去一个H+，得到中性分子，就是你要的产物了。 两个反应中的关键都是要生成叔丁基碳正离子。在（3）中是烯烃加氢正离子，在（2）中是醇在酸的作用下脱水。 天哪，我是不是太唐僧了？