ph滴定法测定煤焦油中酚含量

【专家解说】：煤焦油中酚的测定方法文献报道很多．可以采用毛细管气相色谱法[．气相色谱 质谱法 和高效液柜色谱等方法。采用气相色谱或色一质联用法，均需从焦油中用碱和有机溶剂多次提取含酚的酸性组分后，蒸豫溶剂再进行分析，手续较繁，影响回收率。 煤焦油加工过程中生产的产品主要包括轻油、酚油、工业萘、洗油、粗酚、甲基萘油、碳黑油、成型中温沥青等，还有已洗混合分、未洗混合分等中间产品。其中酚含量的测定国标采用双球计量管法， 该方法测试操作比较繁琐， 精度低。考伯斯(中国)炭素化工有限公司从国外引进了一种新方法叫做热量法，用于测定酚含量，该方法具有操作简便，精度高的特点。 现将两种方法做分析比较： 2 两种方法比较 2．1 原理比较 双球计量管法的原理是酚及同系物与氢氧化钠反应，生成可溶于碱液的酚钠盐，从碱液体积的增加测得含酚量。热量法的原理： 用0．5M KOH甲醇溶液滴定混合馏分无水丙酮溶液，发生弱酸(酚)与强碱的中和反应，滴定终点是由温度上升指示的。固体KOH与无水甲醇作用生成甲醇钾， 甲醇钾在有机合成中作碱性催化剂， 其碱性强于KOH， 当滴定到终点碱稍过量时， 丙酮在强碱催化下发生羟醛缩合反应， 生成双丙酮醇并放出有大量的热 。 2．2 仪器及药品比较 (1) 双球计量管法。双球计量管： 容积500ml， 上球容积300ml， 下球120ml， 刻度范围50ml， 分刻度0．1ml： 烧杯：300ml： l0％NaOH溶 液(食盐饱和)：纯苯： 无水，氯化钠：经灼烧至无水。 (2)热量法。无水丙酮；0．5M KOH甲醇溶液： 磁力搅拌器； 微量滴定管：5ml，0．0lm1分刻度：温度计：0．50℃ ， 分格度0．1℃ 2．3 操作步骤比较 (1)双球计量管法：取蒸馏试验3O0℃前的馏分全部倒入烧杯内， 加入纯苯50ml， 加入食盐2～3g脱水静置， 然后倒入已有l0％NaOH溶液的双球 计量管内， 以纯苯30～40ml冲洗烧杯2～3次，洗液并入双球计量管内， 振荡5分钟， 静置一小时，读计碱层增加的毫升数。 (2)热量法： 第一步： 空白配置及检测： 用0．5M KOH甲醇溶液滴定30ml无水丙酮至温度终点(T2)。该值作为空白。第二步： 用磁力搅拌器 溶解2g样品(W1)于30ml无水丙酮中。第三步：用0．5M KOH甲醇溶液滴定上述溶液至终点(T1) 2．4 计算方法比较 (1)双球计量管法⋯： 酚含量％=V／(100一W )×100 式中： V--碱液层增加的毫升数， W--试样中水分的含量％， 1．04— — 酚的平均密度g／ml。 (2)热量法：酚含量％ TA=[(T1-T2)*0．5*9．4／W]*100 其中： T1---滴定样品消耗溶液体积，ml； T2---滴定空白消耗溶液体积，ml； W----样品重量；F 0．5 -----0.5M KOH甲醇溶液摩尔浓度，准确至0．0001M ； 9．4---- 系数，为苯酚的分子量的十分之一。