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亚熔盐法粉煤灰提铝清洁工艺硫行为研究

来源:论文学术网
时间:2024-08-18 12:44:11
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亚熔盐法粉煤灰提铝清洁工艺硫行为研究【摘要】:粉煤灰是我国排放量最大的单一固体废弃物,其堆存造成了严重的环境和社会问题。我国西北地区发现的高铝粉煤灰,储量丰富,是一种优良的非传统提

【摘要】:粉煤灰是我国排放量最大的单一固体废弃物,其堆存造成了严重的环境和社会问题。我国西北地区发现的高铝粉煤灰,储量丰富,是一种优良的非传统提铝资源。中国科学院过程工程研究所成功开发了亚熔盐法粉煤灰提铝新技术,实现了高铝粉煤灰中Al2O3的高效清洁提取。但是,其中硫杂质对新工艺的影响及其控制方法尚不明晰。因此,本文以亚熔盐法粉煤灰提铝工艺中杂质硫为研究对象,开展了新工艺中硫行为的应用基础研究,重点研究了粉煤灰中硫的赋存形态、亚熔盐工艺系统中硫酸钠的出口、Na2SO4在NaOH溶液和铝酸钠溶液中的相平衡,以及硫酸钠在铝酸钠溶液中的结晶动力学规律。论文取得的主要创新性进展如下: (1)查明了亚熔盐法粉煤灰提铝工艺原料粉煤灰中硫的赋存形态。研究结果表明,炉前煤经循环流化床锅炉燃烧后变为粉煤灰,其中含硫矿物转化为硫酸钙和钙矾石,这与铝土矿中硫的赋存形态显著不同,最终粉煤灰中的硫进入亚熔盐工艺中转化为硫酸钠; (2)根据硫酸钠在亚熔盐工艺中杂质硫的物质流分析,确定了硫酸钠在亚熔盐工艺系统的出口为即脱铝渣洗液蒸发器排盐和铝酸钠溶液脱硅渣; (3)测定了80℃Na2SO4-NaOH-H2O三元体系相图以及Na2SO4在苛性比为12和15的铝酸钠溶液中的溶解度曲线,为硫酸钠的脱除提供了理论依据基础。相图研究结果表明,Na2SO4在碱溶液中的溶解度随NaOH浓度增大单调减小,当NaOH浓度达到33%时,其中Na2SO4的溶解度降低到1%;在NaOH浓度低于72.97%时所对应的平衡固相是Na2SO4(无水硫酸钠),NaOH浓度高于75.80%时对应的平衡固相是NaOH。80℃时Na2SO4在苛性比为12和15的铝酸钠溶液中的溶解度数据表明, Na2SO4在两个体系中的溶解度曲线变化趋势与氢氧化钠体系趋势相同;氧化铝的加入对Na2SO4在NaOH溶液中的溶解度没有明显影响; (4)通过对硫酸钠在铝酸钠溶液中结晶动力学的研究,发现硫酸钠在铝酸钠溶液中不存在明显的过饱和性,建立了亚熔盐体系中硫酸钠的脱除方法。通过铝酸钠溶液蒸发结晶实现硫酸钠的脱除。同时,研究了主要杂质二氧化硅和碳酸钠对硫酸钠在铝酸钠中结晶规律的影响。 【关键词】:粉煤灰 亚熔盐法 氧化铝 硫酸钠 蒸发结晶
【学位授予单位】:北京化工大学
【学位级别】:硕士
【学位授予年份】:2013
【分类号】:TQ536.4
【目录】:
  • 摘要4-6
  • Abstract6-15
  • 第一章 绪论15-25
  • 1.1 研究背景15-19
  • 1.1.1 粉煤灰概况15-16
  • 1.1.2 粉煤灰利用现状16-17
  • 1.1.3 氧化铝生产现状17-18
  • 1.1.4 粉煤灰提取氧化铝技术的进展18-19
  • 1.1.5 亚熔盐法粉煤灰提铝技术19
  • 1.2 氧化铝生产过程中硫杂质的危害及脱除19-22
  • 1.2.1 氧化铝生产过程中硫杂质的危害19-20
  • 1.2.2 氧化铝生产过程中硫的脱除方法20-22
  • 1.3 本论文的研究目的及主要研究内容22-25
  • 1.3.1 研究目的22
  • 1.3.2 研究内容22-25
  • 第二章 粉煤灰中硫的赋存形态研究25-35
  • 2.1 引言25
  • 2.2 实验部分25-27
  • 2.2.1 实验原料及仪器25-26
  • 2.2.2 分析方法26-27
  • 2.3 炉前煤中硫的赋存形态研究27-30
  • 2.3.1 物相分析28
  • 2.3.2 SEM-EDS分析28-29
  • 2.3.3 总硫及无机硫分析29-30
  • 2.4 粉煤灰中硫的赋存形态研究30-34
  • 2.4.1 化学组成分析30-31
  • 2.4.2 物相分析31-32
  • 2.4.3 煤燃烧过程含硫物相的转变分析32-33
  • 2.4.4 SEM-EDS分析33-34
  • 2.5 本章小结34-35
  • 第三章 亚熔盐法粉煤灰提铝工艺中硫的物质流分析35-43
  • 3.1 引言35
  • 3.2 实验部分35-38
  • 3.2.1 实验原料及仪器35-36
  • 3.2.2 分析方法36-37
  • 3.2.3 亚熔盐法粉煤灰提铝工艺中主要成分分析过程37-38
  • 3.3 硫的物质流动规律研究38-41
  • 3.4 本章小结41-43
  • 第四章 硫酸钠在体系中相平衡规律研究43-57
  • 4.1 引言43
  • 4.2 水盐体系相平衡研究方法43-45
  • 4.2.1 溶解度研究方法43-44
  • 4.2.2 平衡固相的鉴定方法44-45
  • 4.3 实验方法45-48
  • 4.3.1 主要试剂与仪器45-46
  • 4.3.2 实验设备46
  • 4.3.3 实验步骤46-47
  • 4.3.4 分析方法47-48
  • 4.4 Na_2SO_4-NaOH-H_2O三元系相图48-55
  • 4.4.1 80℃时Na_2SO_4-NaOH-H_2O三元系相图48-50
  • 4.4.2 80℃时Na_2SO_4在苛性比为12和15的铝酸钠溶液中的溶解度测定50-52
  • 4.4.3 80℃时Na_2SO_4在苛性比为12和15的铝酸钠溶液中的溶解度与三元体系中Na_2SO_4溶解度对比52-53
  • 4.4.4 80℃时Na_2SO_4在苛性比为12和15的铝酸钠中的溶解度与75℃时Na_2SO_4在苛性比为3.6的铝酸钠溶液中溶解度的对比53-55
  • 4.5 本章小结55-57
  • 第五章 亚熔盐法粉煤灰提铝工艺脱硫方法研究57-87
  • 5.1 引言57
  • 5.2 研究方法57-58
  • 5.3 实验部分58-61
  • 5.3.1 实验原料与仪器58-59
  • 5.3.2 实验装置59-60
  • 5.3.3 实验步骤60-61
  • 5.3.4 分析及表征61
  • 5.4 实验结果与讨论61-84
  • 5.4.1 硫酸钠结晶过程过饱和性研究61-64
  • 5.4.2 硅杂质对硫酸钠结晶规律的影响64-74
  • 5.4.3 碳酸钠对硫酸钠结晶规律的影响74-84
  • 5.5 亚熔盐提铝工艺硫酸钠排盐方法84
  • 5.6 本章小结84-87
  • 第六章 结论与展望87-89
  • 6.1 结论87-88
  • 6.2 展望88-89
  • 参考文献89-93
  • 致谢93-95
  • 研究成果及发表的学术论文95-97
  • 作者及导师简介97-98
  • 附件98-99


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