首页 > 学术论文

分子筛吸附脱除石脑油中四氯乙烷和二氯甲烷的研究

来源:论文学术网
时间:2024-08-19 03:59:18
热度:

分子筛吸附脱除石脑油中四氯乙烷和二氯甲烷的研究【摘要】:石脑油中过量的有机氯化物是造成催化重整工艺中设备腐蚀的主要原因。本文采用分子筛作为吸附剂吸附脱除石脑油中的有机氯化物——四氯

【摘要】:石脑油中过量的有机氯化物是造成催化重整工艺中设备腐蚀的主要原因。本文采用分子筛作为吸附剂吸附脱除石脑油中的有机氯化物——四氯乙烷和二氯甲烷。用XRD、BET. NH3-TPD以及TGA-DCS对吸附剂进行表征,测定了吸附剂对二氯甲烷或四氯乙烷的平衡吸附量,确定了最佳的吸附条件和焙烧条件;实验测定了吸附剂对二氯甲烷或四氯乙烷的吸附等温线并用吸附等温方程对其进行了拟合,计算出相关的热力学参数;测定了吸附动力学参数并用动力学模型进行了模拟,初步探讨了吸附机理。结果表明,在吸附四氯乙烷的过程中,分子筛的中强酸酸量增加并不能提高其脱氯效果,而孔径及比表面积的大小决定了分子筛的脱氯效果;13X分子筛在最佳吸附条件和焙烧条件下的脱氯率为96.9%,平衡吸附量4.67mg/g。13X分子筛吸附四氯乙烷的吸附等温线可以用Freundlich等温方程进行很好的拟合。计算得到的热力学参数△H=-12.56kJ/mol, AS=-22.54 J/(mol·K), △G值均小于0。该吸附过程符合拟二级动力学方程,根据拟合的结果计算得到该吸附过程的吸附活化能为17.193 kJ/mol。在吸附二氯甲烷的过程中,NiMCM-22分子筛为吸附二氯甲烷的最佳吸附剂。镍离子的引入使吸附剂产生了较强的中强酸,增强了MCM-22分子筛的吸附效果。NiMCM-22分子筛在最佳吸附条件和焙烧条件下的脱氯率为97.0%,平衡吸附量4.73 mg/g,较Ni改性前提高110%。NiMCM-22分子筛脱除二氯甲烷的吸附等温线与Freundlich等温方程拟合的一致;计算得到的热力学参数△H=-40.67kJ/mol, AS=-132.37 J/(mol·K), AG值均小于0。该吸附过程可以用拟二级动力学方程较好的描述,根据拟合的结果计算得到该吸附过程的吸附活化能为45.924 kJ/mol。 【关键词】:分子筛 脱氯 有机氯化物 热力学 动力学
【学位授予单位】:华东理工大学
【学位级别】:硕士
【学位授予年份】:2015
【分类号】:TE626.9;O647.3
【目录】:
  • 摘要5-6
  • Abstract6-10
  • 第1章 课题背景10-12
  • 第2章 文献综述12-25
  • 2.1 氯化物的来源12
  • 2.2 氯化物的分布12-14
  • 2.3 氯化物在石油化工的危害及其危害机理14-15
  • 2.4 脱氯方法研究进展15-19
  • 2.4.1 “一脱三注”工艺15
  • 2.4.2 催化加氢脱氯工艺15-16
  • 2.4.3 脱氯剂脱氯16-17
  • 2.4.4 生物脱氯17
  • 2.4.5 固体极性吸附剂脱氯17-19
  • 2.5 分子筛吸附剂19-23
  • 2.5.1 分子筛结构19-20
  • 2.5.2 分子筛改性方法20-23
  • 2.6 吸附原理23
  • 2.7 研究内容和主要任务23-25
  • 第3章 实验部分25-28
  • 3.1 实验试剂25
  • 3.2 实验仪器25
  • 3.3 吸附剂的改性方法25-26
  • 3.4 吸附剂的表征方法26
  • 3.4.1 X射线衍射分析(XRD)26
  • 3.4.2 比表面积及孔结构的测定(BET)26
  • 3.4.3 氨吸附及程序升温脱附(NH_3-TPD)26
  • 3.4.4 热重-差热分析(TGA-DSC)26
  • 3.5 油品中氯含量测定方法26
  • 3.6 吸附剂脱氯性能评价方法26-27
  • 3.6.1 氯脱除率φ27
  • 3.6.2 平衡吸附氯容量Q_e27
  • 3.7 平衡吸附氯容量测定27-28
  • 第4章 13X分子筛对四氯乙烷的吸附研究28-46
  • 4.1 前言28
  • 4.2 吸附剂筛选28-30
  • 4.2.1 筛选吸附剂28-30
  • 4.2.2 吸附剂比表面积、孔容、孔半径的测定30
  • 4.3 13X分子筛改性及表征30-33
  • 4.3.1 X射线衍射分析(XRD)30-31
  • 4.3.2 氨吸附及程序升温脱附(NH_3-TPD)31-32
  • 4.3.3 金属离子改性13X分子筛吸附剂的脱氯性能考察32
  • 4.3.4 改性13X分子筛的比表面积、孔容、孔半径的测定32-33
  • 4.4 吸附脱氯条件的考察33-36
  • 4.4.1 剂油比对吸附脱氯性能的影响33-34
  • 4.4.2 焙烧时间对吸附剂脱氯性能的影响34
  • 4.4.3 焙烧温度对吸附剂脱氯性能的影响34-36
  • 4.5 13X分子筛对四氯乙烷的吸附热力学研究36-40
  • 4.5.1 吸附等温线测定36-39
  • 4.5.2 吸附热力学参数的确定39-40
  • 4.6 13X分子筛吸附四氯乙烷的动力学研究40-44
  • 4.6.1 动力学模型的拟合40-43
  • 4.6.2 吸附活化能的计算43-44
  • 4.7 本章小结44-46
  • 第5章 改性MCM-22分子筛对二氯甲烷的吸附研究46-61
  • 5.1 前言46
  • 5.2 吸附剂筛选46
  • 5.3 吸附剂的改性46-48
  • 5.4 吸附剂的表征48-53
  • 5.4.1 X射线衍射分析(XRD)48
  • 5.4.2 氨吸附及程序升温脱附(NH_3-TPD)48-49
  • 5.4.3 不同金属离子改性MCM-22分子筛吸附剂的脱氯性能考察49-50
  • 5.4.4 焙烧时间对吸附剂脱氯性能的影响50
  • 5.4.5 焙烧温度对吸附剂脱氯性能的影响50-53
  • 5.5 NiMCM-22分子筛对二氯甲烷的吸附热力学研究53-56
  • 5.5.1 吸附等温线的测定53-55
  • 5.5.2 吸附热力学参数的确定55-56
  • 5.6 NiMCM-22分子筛对二氯甲烷的吸附动力学研究56-59
  • 5.6.1 动力学模型的拟合56-59
  • 5.6.2 吸附活化能的计算59
  • 5.7 本章小结59-61
  • 第六章 结论61-63
  • 参考文献63-68
  • 致谢68-69
  • 攻读硕士期间论文发表情况69


您可以在本站搜索以下学术论文文献来了解更多相关内容

八面沸石用(NH_4)_2SiF_6脱铝补硅的研究 Ⅳ.反应机理    谢鹏,张盈珍,郑禄彬

氟硅酸铵改性的HZSM-5催化剂的表征及其碳四烯烃裂解催化性能    赵国良;滕加伟;谢在库;唐颐;杨为民;陈庆龄;

氟硅酸铵改性对HMCM-22酸性及双功能催化剂催化合成二甲醚性能的影响    毛东森;夏建超;陈庆龄;卢冠忠;

炼油生产中有机氯的检测与控制    韩磊;刘小辉;

气相低浓度甲苯在超稳Y分子筛的吸附-脱附性能    卢晗锋;周春何;周瑛;黄海凤;陈银飞;

脱氯剂的选型及工业应用    马魁堂,冯续

催化重整装置氯腐蚀问题的探讨    尹博文;

不同氧化还原条件下氯乙烯的微生物脱氯    卢晓霞,李广贺,张旭,章卫华

氯对炼油重整装置的影响与对策    刘红卫;孙利英;

常减压蒸馏装置设备腐蚀和防护对策    苏金华,李勇

脱氯剂的研究现状及常温微量氯气吸附剂的研制    李月生;夏祥翔;李新怀;吕小婉;李耀会;李小定;

活性炭表面改性及对饮用水中三氯甲烷吸附性能研究    张建策

Y型分子筛的结构设计及其催化应用    秦冉

零价金属脱氯降解有机氯化污染物研究进展    陈宜菲

溶剂碱洗对糠醛精制润滑油的影响    郁浩然,曹长兴,杨凤云,刘秀荣

提高渣油掺炼比对催化裂化行为及产品性能的影响    靳广洲,唐瑞昆,高俊斌,王和平,罗国华,吴秀章

利用长庆重油和FCC油浆生产道路沥青的探索性分析研究    王虹,高劲松,许玉霞

非贵金属加氢催化剂的预硫化技术进展    任志鹏;张谦温;杨智;

用污油渣油制备建筑沥青    郭兰芬;高山;单秀杰;位淑华;王伟;

ZSM-5/MOR复合分子筛催化剂对混合C_4烃转化反应的催化性能    刘百军;曾贤君;何琳琳;赵震;

氟硅酸铵改性对HMCM-22酸性及双功能催化剂催化合成二甲醚性能的影响    毛东森;夏建超;陈庆龄;卢冠忠;

超细NaY分子筛的深度脱铝    王希龙;宋金娜;叶修群;顾海芳;黄曜;牛国兴;

催化乳酸铵酯化的改性树脂的制备与表征    赵文军;汪群慧;滕云;孙晓红;

石脑油中有机氯的脱除    刘文举;万东锦;

俄罗斯、哈萨克斯坦进口原油中硫化氢、甲基硫醇和乙基硫醇测定标准的研究    刘名扬;欧阳昌俊;邬蓓蕾;陈会明;

加氢催化剂膨胀床器外预硫化技术    祁兴国;刘畅;马守波;董群;于春梅;张铁珍;

脱毒催化剂现状及其进展    赵骧;

加氢催化剂膨胀床器外预硫化工艺条件优化    祁兴国;马守波;董群;

F改性对分子筛催化异丁烯直接胺化反应性能的影响    侯永周;金杏妹;李健;

酰胺类除草剂的吸附与微生物降解研究进展    杨子山;

延迟焦化工艺研究现状    商丛丛;肖家治;

化工企业废气回收再利用及推广使用分析    李成红;慕建华;

核磁共振分析亚磷酸酯的组成及结构    黄蔚霞;王京;王永峰;

DNA遗传算法及应用研究    陈霄

聚合物诱导下无机纳米材料的组装和晶化过程    时宜

Ni-Mo-W本体催化剂的制备、表征与加氢脱硫性能研究    刘迪

导叶式旋风管内气固两相流动控制与分离性能计算方法的研究    马艳杰

脱沥青油高效利用双向组合工艺研究    杜平安

流程工业企业综合自动化系统若干关键技术与应用研究    刘传文

石油加工中烃类和硫化物组成表征的全二维气相色谱方法及应用研究    花瑞香

不同厌氧环境中四氯乙烯生物降解研究    李烨

不同基质共代谢降解地下水中四氯乙烯的研究    史敬华

正己烷与甲醇在分子筛催化剂上耦合反应的机理研究    常福祥

催化裂化装置应用IFP技术扩能改造    张芳华

油品调和优化问题的研究    李响

醚后碳四在改性纳米ZSM-5沸石上裂解反应研究    梁翠翠

高(含)硫高(含)酸原油加工工艺中的防腐研究    徐峥嵘

基于多生产方案溶剂油生产装置的建模与应用    吴文波

微孔—介孔ZSM-5分子筛的制备及其C_2H_2-SCR活性    刘明龙

FCC汽油在ZSM-5分子筛上催化裂解制丙烯    廖志强

化学改性对沸石分子筛结构性能的影响    徐丹

格尔木炼油厂发展战略研究    淡明昌

高品质杏核壳活性炭制备技术    郝明明

八面沸石用(NH_4)_2SiF_6脱铝补硅的研究——Ⅰ.反应条件的考察与样品的XRD结果    谢鹏,张盈珍,郑禄彬

有机硅化合物对NaY沸石的改性    邵建国,肖淑勇,孟中岳

八面沸石用(NH_4)_2SiF_6脱铝补硅的研究 Ⅳ.反应机理    谢鹏,张盈珍,郑禄彬

Y型沸石用HCl+NH_4F(H~+ +F~-)脱铝    谢鹏,张盈珍,郑禄彬

AlSi-ZSM-48沸石分子筛的合成及其催化性能    赵国良,滕加伟,宋庆英,谢在库,陈庆龄

P改性HZSM-5分子筛上C_4 烯烃裂解性能研究(英文)    赵国良,滕加伟,金文清,杨为民,谢在库,陈庆龄

氟硅酸铵改性的HZSM-5催化剂的表征及其碳四烯烃裂解催化性能    赵国良;滕加伟;谢在库;唐颐;杨为民;陈庆龄;

X射线衍射法测定分子筛硅铝比与结晶度    沈春玉,储刚,刘发起

重整装置预加氢反应产物换热器腐蚀原因分析    王志坤,张昕

常减压装置低温部位的腐蚀与防护    胡洋;薛光亭;付士义;

加氢裂化催化剂选择性的研究    董松涛

原油电脱盐脱水装置优化操作研究    孙旭辉

常顶瓦斯油吸附法脱除微量氯的实验研究    翟绪丽

胜利油田原油有机氯含量及影响分析    冯萍

固态废弃物和煤混合燃烧过程中有机氯化物形成机理的研究    徐江华,潘伟平

我国水环境中有机氯化物污染状况的调查    郭婷;方辉;叶群峰;王方园;李小忠;周小玲;

水中持久性有机氯化物的污染形成与控制策略    吴海珍;冯春华;于旭彪;韦朝海;

石脑油中有机氯化物的形态及含量分析方法研究    史军歌;杨德凤;韩江华;

有机氯化物的快速分析    茅孝先

黄磷净化    施学鹏;

混酸消解-毛细管气相色谱法测定生物样品中痕量有机氯化物    王芬蒂,蔡庆州,张贯石,王德林,张忆华,金钦汉

有机氯化物的除去方法    糜留东;

有机氯化物对地下水的污染    平田健正;郑毅;

高效脱除有机氯化物的分离膜    周忠清

二氧化钛对废水中有机氯化物上的吸附行为研究    夏璐;王双飞;

污水处理厂出水中低浓度有机氯化物的分析及深度处理    张小璇;韦朝海;

挥发性有机氯化物对呼吸道之毒理作用    詹铭焕;

陶氏宣布在华生产三氯甲烷    记者 施慧

杭州市环境介质中有机氯化物的污染特征研究    吴丞往

过渡金属电极对挥发性有机氯化物的电催化还原研究    黄彬彬

PHB仿生吸附剂的制备及其吸附富集有机氯化物的研究    张小璇

有机氯化物的生物降解技术研究    张倩

构建降解有机氯化物基因工程菌研究    廖改霞

挥发性有机氯化物TCE的活性炭吸附生物再生处理研究    李青花

分子筛吸附脱除石脑油中四氯乙烷和二氯甲烷的研究    刘卫兵

有机氯化物滴滴涕降解研究    王占杰