非对称环氧乙烷的区域选择性亲核开环反应

【摘要】：本文总结了常用亲核试剂对非对称环氧乙烷的亲核开环反应及其区域选择性。强亲核性的亲核试剂通常只受空间效应影响,进攻非对称环氧乙烷位阻小的碳原子,对于烯基取代环氧乙烷还可以进攻烯基的β-碳原子发生SN2′开环反应,其他亲核试剂同时受空间效应和电子效应的影响,对于烷基环氧乙烷通常进攻其取代少的碳原子,空间效应起主导作用,而对芳基和烯基取代环氧乙烷开环反应通常发生在环氧乙烷芳甲位和烯丙位的碳原子上,电子效应起主导作用。在质子酸或强Lewis酸存在下,虽然单烷基环氧乙烷的开环仍然发生在其取代少的碳原子上,但对于芳基、烯基和同碳双取代环氧乙烷,亲核开环反应将主要受电子效应控制,一般亲核试剂倾向于进攻环氧乙烷的芳甲位、烯丙位或多取代的碳原子。分子内的亲核开环反应主要受成环时环大小的控制,成环时的倾向是五元环六元环七元环。环氧乙烷亲核开环的区域选择性是环氧乙烷和亲核试剂空间效应和电子效应平衡的结果。 【作者单位】： 北京化工大学理学院有机化学系化工资源有效利用国家重点实验室;
【关键词】： 环氧乙烷 亲核试剂 亲核开环 区域选择性
【基金】：国家自然科学基金项目(No.20972013,20472005)资助
【分类号】：O623.425
【正文快照】： 环氧乙烷类化合物是一类重要的有机合成中间体[1]。环氧乙烷化合物的三元环结构中各个原子的轨道不能正面充分重叠,而是以弯曲键相互连接,因此其存在较大的环张力并且键较弱,极易与多种亲核试剂发生开环反应,生成邻位双官能团化合物。迄今为止,已有碳负离子、胺类、醇、硫醇

您可以在本站搜索以下学术论文文献来了解更多相关内容

含全氟基团的丙烯酸酯单体的制备    李伟华,周晓东,胡正水,李仓,古国华,王凤英,傅洵

N-羟乙基全氟辛酰胺甲基丙烯酸酯聚合物的合成及性能研究    周钰明,黄静艳,薛学佳

含氟丙烯酸酯改性苯丙共聚物表面处理剂的研究    黄月文;刘伟区;

有关环氧化合物开环反应的教学探讨    卞伟,王浩江,曹晓峰

高速逆流色谱技术及其在药物分离分析中的应用    徐宝财;张桂菊;王关兴;马立萌;李建军;

环氧乙烷与CO_2合成碳酸乙烯酯动力学研究    李扬;朱培玉;王延儒;

环氧乙烷、环氧丙烷的金属卟啉络合催化聚合    黄梅,陈关喜,何琳,胡耿源,封麟先

环氧乙烷酸催化水解反应机理的理论研究    李来才,唐作华

甲醇钠引发的环氧乙烷开环聚合反应过程    张旭;储伟;陈建钧;戴晓雁;

稀土络合催化环氧乙烷聚合    张一烽,沈之荃

天然气和氧经偶联制环氧乙烷催化剂的稳定性    吕绍洁,邱发礼,赵明英

乙烯催化氧化制环氧乙烷反应动力学    张丽萍;李晋鲁;朱起明;

环氧乙烷—乙醛—水三元体系汽液平衡    朱旭容;黄德荣;单正君;徐可中;

气相色谱法测定环氧乙烷反应器气体中痕量1,2-二氯乙烷    郑利红;夏卫星;蒋健;汪新;仵春琪;

正丁醇及其类似物在氧乙基化反应中产物的分配情况    徐積功;

气相色谱法测定环氧乙烷中微量杂质    孟宪钟;

低聚环氧乙烷尾链的甲壳型液晶高分子和LiCF_3SO_3络合物液晶性质的研究    梁小朝;陈小芳;沈志豪;范星河;周期凤;李育人;

计算机模拟方法预测环氧乙烷的物理化学性质    程涛;孙淮;

聚醚聚氨酯热氧降解机理的NMR研究    罗善国;谭惠民;张建国;裴奉奎;

Glucose-PEO-b-PLA两亲性的嵌段聚合物合成与表征    吕常海;谢志刚;庄秀丽;陈学思;景遐斌;

环氧乙烷--四氢呋喃无规共聚醚结构研究 Ⅰ．液体共聚醚链结构的NMR分析    张建国;裴奉奎;吴亦洁;景凤英;张喜田;谭惠民;

应用薄层色谱法分析脂肪酸氧乙烯化物的组成    洪珍玉;

多嵌段聚环氧乙烷聚对苯二甲酸乙二酯的热性能研究    张晓云;吕志凤;马德柱;

改性硅油的核磁共振结构分析    张秋瑾;陈越民;陈群;

环氧乙烷,甲醇和二氧化碳一锅法直接合成碳酸二甲酯    冯秀娟;吕小兵;何仁;

π亲核试剂的亲核参数和自然化学连接反应机理的理论研究    王晨

基于缺电子共轭烯炔与亲核试剂的加成反应研究    于秀招

Nb_2O_5/α-Al_2O_3系列催化剂在环氧乙烷水合等若干酸催化反应中的应用研究    李应成

碳亲核试剂及鏻盐催化研究    汪秀

醇羟基的直接取代反应研究    李海花

钯催化的环化反应研究    段新华

羧酸酯插入式乙氧基化反应研究    胡学一

超临界条件下环状碳酸酯的催化合成    吕小兵

亚胺和烷基胺衍生物中碳氮键在酸性条件下的转化    刘从容

过渡金属活化炔基参与的环化反应研究    石赟

活化芳环的亲核取代和加成反应的研究    刘岩

苯并咪唑盐的新反应研究    杨鹏辉

环氧乙烷/环氧丙烷无规共聚醚的合成与表征    苑仁旭

羰基合成1，3-PDO催化剂和工艺研究    郭青松

亚烷基卡宾与环氧乙烷，环硫乙烷及甲醇反应的量子化学研究    方冉

CO_2取代光气合成氨基甲酸酯实验和机制研究    王晓刚

过渡金属离子与环氧乙烷气相反应的理论研究    王玲

Keggin型超分子化合物的合成表征及取代型Dawson结构杂多酸盐的催化反应研究    孙德武

丙炔酸衍生物的亲核反应及聚合研究    顾伟

有机还原剂在1，2-环氧化合物选择性开环反应中的研究    孟庆元