首页 > 学术论文

二维纳米材料界面电荷分离策略及在太阳能转化中的应用

来源:论文学术网
时间:2024-08-18 21:28:12
热度:

二维纳米材料界面电荷分离策略及在太阳能转化中的应用【摘要】:实现光生载流子的最大化分离是提高人工太阳能转换效率的关键。本论文基于纳米固体化学原理,选择结构清晰的超薄二维纳米片为模型

【摘要】:实现光生载流子的最大化分离是提高人工太阳能转换效率的关键。本论文基于纳米固体化学原理,选择结构清晰的超薄二维纳米片为模型,结合时间分辨光谱、自旋捕获等原位表征手段,来深入理解表面微结构、有机-无机界面、小分子有机物等对半导体中光生载流子分离和迁移的影响,为设计和构筑高效的人工光催化体系提供理论支持。本论文的研究内容包括以下几个方面: 1、我们提出低维化是抑制半导体光生载流子复合的有效途径,尤其是二维纳米材料,它具有高比表面积,短载流子扩散距离,强光吸收等优势;同时其优异的力学性能满足了人们对柔性、便携式器件的需求,因此是柔性光电器件的理想载体。本工作发展了自牺牲模板法来合成非层状四方黄铜矿结构的CuInSe2超薄纳米片,高度各向异性的CuSe六方片不仅是CuInSe2形貌上的模板,而且作为结构模板用于控制CuInSe2纳米片的厚度。CuSe的(001)晶面和CuInSe2(112)晶面的原子排布匹配,为CuInSe2平行(112)晶面生长提供驱动力:同时反应过程中,在CuSe[001]方向上In取代部分Cu引入应力,使准层状结构CuSe的Se-Se键断裂,从而抑制CuInSe2纳米片沿此方向生长,实现对CuInSe2纳米片厚度的控制。CuInSe2超薄纳米片的成功合成充分验证了自牺牲模板法在控制纳米结构形貌上的优势。CuInSe2超薄纳米片-P3HT的能级交错,独特的界面结构有效促进载流子的分离,因此两者构建的杂化柔性光探测器表现出优异的光响应性能,开关比高达两个量级,响应时间达到1.7s,同时表现出优异的抗弯折性能。 2、我们提出结构明确的超薄纳米片是研究表面缺陷与材料光催化性能的理想载体。以K4Nb6O17超薄纳米片为例,我们通过可控还原过程引入表面氧空位,使其带隙降低0.2eV,从而促进了光吸收;同时,表面氧空位捕获光生电子,促进载流子的高效分离和利用。实验结果证实:含表面氧空位的K4Nb6O17超薄纳米片展示出大幅提高的光催化性能,产氢速率达到1661μmol·g-1·h-1,与无氧空位的块材相比提高了20倍,而与无氧空位的超薄纳米片相比则有6倍的提高。同时本工作中氧空位空间分布对光催化性能影响的研究解决了长期以来氧空位在光催化过程中的角色争议,体相氧空位是载流子复合的中心,而表面氧空位则促进载流子的高效分离,抑制电子-空穴复合。氧空位分布调控策略不仅为深入理解氧空位对光催化性能的影响提供新思路,而且为利用调控半导体缺陷来设计高效产氢催化剂打开切实可行的途径。 3、我们提出水溶性小分子助催化剂策略来加速光生空穴的转移。可逆氧化还原电对TFA·/TFA-使三氟乙酸(TFA)成为优异的分子助催化剂,为光生电子-空穴对提供了进一步的分离路径,从而促进光催化产氢。原位电子自旋共振(ESR)及能级对应关系显示出K4Nb6O17价带的光致空穴易与吸附的TFA阴离子反应产生TFA自由基。同时生成的高活性自由基转移空穴至甲醇,从而抑制了电子-空穴复合。此外,超快吸收光谱及稳态和时间分辨的发光光谱确认了高效的电荷分离是光催化性能大幅提高的主要因素。均相分子助催化剂不受催化剂与反应物接触面积的限制,为催化提供足够的反应位点,因此为发展高效光催化体系提供了机遇。 【关键词】:二维纳米材料 光催化 水分解 载流子分离 表面缺陷 助催化剂
【学位授予单位】:中国科学技术大学
【学位级别】:博士
【学位授予年份】:2015
【分类号】:TK511;TB383.1
【目录】:
  • 摘要5-7
  • ABSTRACT7-12
  • 第1章 绪论12-46
  • 1.1 引言12-14
  • 1.2 太阳能-氢能转化概述14-24
  • 1.2.1 太阳能-氢能的转化途径14-18
  • 1.2.2 半导体光催化制氢的理论基础18-20
  • 1.2.3 半导体光催化制氢的基本过程20-24
  • 1.3 半导体光催化的优化途径24-38
  • 1.3.1 光吸收过程的优化途径24-29
  • 1.3.2 载流子的分离和迁移过程的优化途径29-36
  • 1.3.3 活性位点的优化途径36-38
  • 1.4 本论文的选题背景和研究内容38-40
  • 参考文献40-46
  • 第2章 CuInSe_2超薄纳米片的合成及其在柔性光探测器上的应用46-58
  • 2.1 引言46-48
  • 2.2 实验部分48-49
  • 2.2.1 CuInSe_2超薄纳米片的制备48
  • 2.2.2 样品表征手段48
  • 2.2.3 柔性光探测器件的制备及性能测试48-49
  • 2.3 结果与讨论49-53
  • 2.3.1 CuInSe_2超薄纳米片的表征49-50
  • 2.3.2 形成机理研究50-53
  • 2.4 柔性光探测器件的性能测试53-55
  • 2.5 本章小结55-56
  • 参考文献56-58
  • 第3章 氧空位分布调控策略-表面氧空位加速光催化产氢58-72
  • 3.1 引言58-59
  • 3.2 实验部分59-61
  • 3.2.1 K_4Nb_6O_(17)块材的制备59
  • 3.2.2 K_4Nb_6O_(17)超薄纳米片的制备59-60
  • 3.2.3 含氧空位的K_4Nb_6O_(17)超薄纳米片与块材的制备60
  • 3.2.4 样品表征手段60-61
  • 3.2.5 光催化产氢测试61
  • 3.3 结果与讨论61-68
  • 3.3.1 产物的表征61-64
  • 3.3.2 表面氧空位对K_4Nb_6O_(17)超薄纳米片光催化产氢性能的影响64-66
  • 3.3.3 氧空位空间位置对K_4Nb_6O_(17)光催化产氢性能的影响66-68
  • 3.4 本章小结68-69
  • 参考文献69-72
  • 第4章 分子助催化剂策略-三氟乙酸加速空穴转移动力学72-90
  • 4.1 引言72-74
  • 4.2 实验部分74-76
  • 4.2.1 K_4Nb_6O_(17)纳米片的制备74
  • 4.2.2 样品表征手段74
  • 4.2.3 瞬态吸收测试74-76
  • 4.2.4 光催化产氢测试76
  • 4.2.5 可逆氧化还原电对E_(TFA·/TFA-)计算76
  • 4.3 结果与讨论76-86
  • 4.3.1 产物的表征76-77
  • 4.3.2 添加三氟乙酸对K_4Nb_6O_(17)纳米片光催化产氢性能的影响77-83
  • 4.3.3 TFA加速空穴转移动力学的机理83-85
  • 4.3.4 分子助催化剂的选择条件85-86
  • 4.5 本章小结86-87
  • 参考文献87-90
  • 第5章 全文总结与展望90-94
  • 5.1 全文总结90-92
  • 5.2 展望92-94
  • 攻读博士期间发表的学术论文及所获奖励94-96
  • 致谢96-97


您可以在本站搜索以下学术论文文献来了解更多相关内容

层状铌酸盐M_xNb_6O_(17)(M=K,Fe,Ni)的合成及对甲硫醇的吸附与光催化性能研究    罗水源;何杰;赵俊斌;

铌酸盐光催化剂的制备及其应用    胡艳君;张高科;周瑾;丁新淼;谢军伟;

助催化剂负载提高ZnIn_2S_4光催化制氢性能    袁文辉;刘晓霞;刘晓晨;李莉;

共存牺牲剂对染料敏化TiO_2纳米晶体系电子传输的影响    成荣敏;李娜;詹从红;

钛基表面N掺杂TiO_2纳米管电极的光电催化性能    王理明;姚秉华;

In-Situ Nitrogen Doping of the TiO2 Photocatalyst Deposited by PEALD for Visible Light Activity    饶志鹏;万军;李超波;陈波;刘键;黄成强;夏洋;

TiO_2/Fe~(3+)催化膜催化H_2O_2降解水中孔雀石绿    张瑛洁;王春霞;张丽;程伟;李桑;朱云峰;

S掺杂纳米多孔碳的光催化活性:表面化学和孔隙率的重要性(英文)    Teresa J.Bandosz;Mykola Seredych;

Microwave-assisted synthesis of Mo-doped H_(1-x)Sr_2Nb_(3-x)Mo_xO_(10)(x=0,0.05,0.1,0.15 and 0.2) with high photocatalytic activity    许静;魏月琳;黄昀昉;王静;陈阿祥;范乐庆;吴季怀;

N_2/Ar等离子体改性对CuO/TiO_2可见光光催化活性的影响    罗正维;江晖;胡龙志;李丹;耿文华;韦萍;

银纳米片的研究进展    莫博;阚彩侠;柯善林;从博;徐丽红;

一种制备纳米片状锌粉的新方法    王树林

纳米片状铝粉的制备及其发展动态    陆必志,陈振兴,黄巧萍,刘辉

二维纳米结构——氧化铋纳米片的制备与表征    吕伟;吴莉莉;徐润春;吴佑实;盖红德;邹科;

边长为微米级的银纳米片的简易合成与形成机理    段君元;章桥新;王一龙;官建国;

金纳米片的低温水相还原法制备及表征    董佳敏;宋玉哲;李旭东;刘国汉;韩根亮;李工农;

镍纳米片的制备、表征及摩擦学应用    张锡凤;程晓农;严冲;曹智娟;郝伟;刘晓光;

钽氧纳米片的机械化学法制备及表征    李彩霞;蒋丹宇;李强;

无表面活性剂和搅拌下合成银纳米片(英文)    关明云;尚通明;贺香红;孙建华;周全法;顾鹏;

四方形钯纳米片的控制合成    黄涛;李灿;吴静;周忠强;池泉;刘汉范;

{001}晶面主导的锐钛二氧化钛纳米片的热稳定性研究    杨晓华;杨化桂;李春忠;

金纳米片的刻蚀过程及其腐蚀机理    崔聪颖;成英文;李文静;邱翠翠;马厚义;

无机纳米片的制备和再配列的进展    杨晓晶;

铜纳米片及其复杂合金纳米结构的合成及应用    刘德宇;叶泽中;林海昕;任斌;田中群;

二硫化钼纳米片复合材料的制备及其锂离子存储性能    张东阳;丁书江;Xiong Wen(David)Lou;

萘酰亚胺基有机纳米片的二维生长和纳米复合    虞梦娜;杜祝祝;林进义;解令海;黄维;

银纳米片的胶体合成    张桥;

层状液晶中金属纳米片的制备    陈圆;丁欢欢;刘天晴;

响应性聚合物/无机复合Janus纳米片的制备及其性能研究    杨海丽;刘益江;周鹏;王启光;梁福鑫;杨振忠;

不同表面修饰对钯纳米片活体行为的影响    陈小兰;师赛鸽;黄艺专;陈美;汤少恒;莫世广;郑南峰;

科学家利用超薄沸石纳米片造出高效催化剂    记者 刘霞

新型透明塑料薄如纸硬如钢    冯卫东

稀土发光纳米片材料的制备及性能研究    张琳

银纳米片的可控合成及其等离子体共振特性研究    李娜

拓扑绝缘体纳米结构的可控生长与表面性能    郝国林

铋系光催化剂纳米—微米结构的制备、修饰及可见光催化性能研究    李园园

{001}晶面主导的锐钛型二氧化钛单晶的制备、稳定性和应用研究    杨晓华

不同酸碱度水热法可控制备硅基纳米材料及氢氧化镍纳米片的研究    郭池

片状磁性金属及合金纳米颗粒的微波磁性与微波吸收特性研究    黄娟娟

碘化氧铋BiOI纳米片状阵列的合成及其应用研究    王克伟

高活性面暴露的TiO_2制备及光/电化学性能研究    李峰

纳米功能材料的组装与性能研究    张娜

基于氧化钨纳米片多级复合纳米结构的制备与光催化性能研究    李涛

二维硼碳氮纳米片层薄膜的控制生长及性质研究    肖畅

基于二氧化锰纳米片的电化学生物传感器的研究    肖寒

碳纳米片的制备及其性能研究    刘洋

BN烯的制备及其表征    李倩

新型氮杂二维碳纳米片的制备及其非线性光学性质的调控    温婷

氧化铁纳米片负载金催化剂制备及催化甲苯氧化性能    韩文

新型二维碳纳米片的制备及其电化学性能研究    陈龙

锰氧化物去除水体中砷的研究    欧异斌

钛铌酸盐纳米片复合材料的组装与应用研究    王宁宁