烷基咔唑配体和二苯甲烷配体茂铁盐的合成及光引发活性研究

【摘要】： 本文通过配体交换反应,以二茂铁和N-烷基咔唑、二苯甲烷为原料,以无水三氯化铝为催化剂,合成了几种阳离子光引发剂:[环戊二烯-铁-咔唑]六氟磷酸盐(ⅠCO-CFS)、[环戊二烯-铁-(N-乙基)-咔唑]六氟磷酸盐(ⅡC2-CFS)、[环戊二烯-铁-(N-丁基)-咔唑]六氟磷酸盐(ⅢC4-CFS)、[环戊二烯-铁-(N-辛基)咔唑]六氟磷酸盐(ⅣC8-CFS)、[环戊二烯-铁-二苯甲烷]六氟磷酸盐(Ⅴ)。并考察了配体交换反应的条件。通过~1H-NMR和IR,对其进行了结构表征。其中Ⅲ和Ⅳ未见报道。 考察了芳茂铁盐在二氯甲烷溶液中的紫外-可见吸收光谱和光解,并测定了它们主吸收峰的摩尔消光系数。其中d-d跃迁产生的在300nm以上的吸收峰,使其能够与光固化常用的高压汞灯相匹配。同Ⅰ-261-[环戊二烯-铁-异丙苯]六氟磷酸盐相比,带有咔唑配体的茂铁盐在300nm-400nm吸收蜂的摩尔消光系数显著提高。其中Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ这三种光引发剂因N原子上引入了烷基对比于Ⅰ[环戊二烯-铁-咔唑]六氟磷酸盐,它们在环氧树脂中的溶解度大为改善,体系相容性提高。 通过photo-IR测定了它们对脂环族环氧树脂ERL4221和TED85的光引发活性。其中,同种光引发剂对树脂ERL4221的光引发活性高于对树脂TED85的光引发活性。带咔唑配体的芳茂铁盐与Ⅰ-261相比,无论ERL4221还是在TED85中,它们的光引发活性明显高于Ⅰ-261,在过氧化物BPO加入对芳茂铁盐Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ都有很好的增感作用,加入后转化率增加近20%。 考察了在40-300℃范围内,这几种光引发剂对树脂ERL-4221、TDE85、E51的热引发活性。其中,所合成的芳茂铁盐Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ对这三种树脂的引发温度均在166—171℃之间相差很小,而Ⅰ不引发E51聚合,其对树脂ERL-4221、TDE85的引发温度略高在174—176℃;Ⅴ不引发E51聚合,其引发环氧化合物ERL-4221、TDE85开环聚合的温度为223℃、227℃,它们都能引发ERL-4221、TDE85聚合,除Ⅰ和Ⅴ外,其它光引发剂均能引发E51聚合。 【关键词】：N-烷基咔唑茂铁盐 二苯甲烷 阳离子光引发剂 增感作用 光引发活性 热引发活性
【学位授予单位】：北京化工大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2008
【分类号】：O626
【目录】：

• 摘要4-6
• ABSTRACT6-14
• 第一章 文献综述14-26
• 1.1 紫外光固化14-15
• 1.1.1 紫外光固化体系14
• 1.1.2 紫外光固化反应的优点14-15
• 1.2 阳离子光固化15-20
• 1.2.1 阳离子光固化体系的特点15
• 1.2.2 阳离子光固化体系的组成15-20
• 1.2.2.1 辐射光源15-17
• 1.2.2.2 单体17
• 1.2.2.3 阳离子光引发剂17-20
• 1.3 芳茂铁盐的制备20-23
• 1.3.1 以二茂铁为原料20-23
• 1.3.2 以二羰基环戊二烯基铁的卤化物为原料23
• 1.3.3 以无机的铁盐为原料23
• 1.4 芳茂铁盐型阳离子光引发剂的引发机理和增感研究23-24
• 1.5 论文研究的目的和意义24-26
• 第二章 实验部分26-35
• 2.1 试剂和仪器26-27
• 2.1.1 试剂26-27
• 2.1.2 主要仪器27
• 2.2 N-烷基咔唑茂铁盐的合成27-30
• 2.2.1 [环戊二烯-铁-咔唑]六氟磷酸盐27-28
• 2.2.2 [环戊二烯-铁-(N-乙基)咔唑]六氟磷酸盐28
• 2.2.3 [环戊二烯-铁-(N-丁基)咔唑]六氟磷酸盐28-29
• 2.2.4 [环戊二烯-铁-(N-辛基)咔唑]六氟磷酸盐29-30
• 2.3 二苯甲烷茂铁盐的合成30-31
• 2.4 芳茂铁盐的紫外-可见吸收及光解31-32
• 2.5 芳茂铁盐作为阳离子光引发剂的光引发活性32-34
• 2.6 芳茂铁盐作为阳离子光引发剂的热引发活性34-35
• 第三章 结果与讨论35-76
• 3.1 [环戊二烯-铁-(N-丁基)咔唑]六氟磷酸盐的光引发及热引发活性35-45
• 3.1.1 紫外吸收及光解35-39
• 3.1.1.1 紫外吸收35-37
• 3.1.1.2 光解图及光解机理37-39
• 3.1.2 光引发活性研究39-43
• 3.1.2.1 预聚体的影响39-40
• 3.1.2.2 光引发剂不同用量的影响40-42
• 3.1.2.3 加入增感剂的研究42-43
• 3.1.3 热引发活性研究43-45
• 3.2 含有咔唑配体的茂铁盐的光引发及热引发活性45-57
• 3.2.1 紫外吸收及光解45-51
• 3.2.1.1 紫外吸收45-46
• 3.2.1.2 紫外光解46-51
• 3.2.2 光引发活性研究51-54
• 3.2.2.1 咔唑茂铁盐的光引发活性比较51-52
• 3.2.2.2 增感剂的增感52-54
• 3.2.3 热引发活性研究54-57
• 3.3 [环戊二烯-铁-二苯甲烷]六氟磷酸盐的光引发及热引发活性57-64
• 3.3.1 紫外吸收及光解57-60
• 3.3.1.1 紫外吸收57-59
• 3.3.1.2 光解图及光解机理59-60
• 3.3.2 光引发活性研究60-63
• 3.3.2.1 [环戊二烯基—铁—二苯甲烷]六氟磷酸盐的光引发活性60-61
• 3.3.2.2 光引发剂不同用量的影响61-62
• 3.3.2.3 加入增感剂的研究62-63
• 3.3.3 热引发活性研究63-64
• 3.4 芳茂铁盐的制备研究64-74
• 3.4.1 反应方程式及反应机理65-66
• 3.4.2 芳茂铁盐制备的影响因素的考察66-67
• 3.4.2.1 不同温度的考察66
• 3.4.2.2 不同反应时间的考察66-67
• 3.4.3 结构表征67-74
• 3.4.3.1 咔唑类茂铁盐的结构表征67-72
• 3.4.3.2 [环戊二烯基—铁—二苯甲烷]六氟磷酸盐的结构表征72-74
• 3.5 结论74-76
• 参考文献76-80
• 致谢80-81
• 研究成果及发表的学术论文81-82
• 作者和导师简介82

您可以在本站搜索以下学术论文文献来了解更多相关内容

离子液体催化苯与苄氯的烷基化合成二苯甲烷    杨菊红;韩晓祥;陈青;周凌霄;

MDI清洁生产研究进展    陈东,王公应,薛援,李石新,唐家维,董志清

氢气、硫、二硫化铁和溶剂对二苯甲烷氢化裂解的作用    宗志敏，魏贤勇，秦志宏

高效液相色谱测定车间空气中4,4-二苯甲烷二异氰酸酯    栾杨,李翎,王晓云,仇保荣,戴秀莲

负载型固体酸催化合成二苯甲烷的研究    乌云;

Co-MCM-41催化氧化二苯甲烷制备二苯甲酮的反应条件    常芳;李晚谊;杨盛春;彭丽;王家强;

二-(4-溴-2,5-二烷氧基苯基)甲烷及其类似物的合成    陈志钊;曹德榕;

四烯丙基二苯甲烷二胺／双马来酰亚胺共聚树脂玻璃布层压板的研制    唐安斌，蒋启泰，周宗孝，朱蓉琪，蔡兴贤

四烯丙基二苯甲烷二胺／双马来酰亚胺共聚浇铸树脂的合成    唐安斌，蒋启泰，朱蓉琪，周宗孝，蔡兴贤

4,4'-双甲基马来酰亚胺基二苯甲烷的合成    梁国正，顾媛娟，兰立文

瓜环与4.4’-二氨基二苯甲烷衍生物形成主客体配合物的结构考察    杨守林;薛赛凤;祝黔江;陶朱;张建新;周欣;

二苯氯代甲烷混合物~(13)C NMR定量测定    钟世舟;王小霞;

[环戊二烯-铁-二苯甲烷]六氟磷酸盐的光催化研究    李治全;张颖;李萌;张国成;王涛;

新型热固性含硅炔树脂的合成及表征    王庆军;黄发荣;杜磊;

BPF及BPF型环氧树脂    黄恩奖;

MDI的市场分析与技术进展    钱伯章;朱建芳;

氰酸酯/双马来酰亚胺树脂的增容改性研究    李文峰;王国建;

四二茂铁甲酰基四氮杂对环蕃的合成    苏玉婵;白银娟;黄民俊;文旭东;史真;

走中国特色的精细化工中间体的绿色合成之路    田恒水;朱云峰;郝晔;王贺玲;黄河;

MDI的非光气化合成工艺进展    于剑昆;

山东化工：由大变强重在“新”    特约记者 刘国光

聚氨酯墨及粘合剂的弊端    刘家聚

南化苯胺成果凝聚多项创新    师华

烟台万华会成为乐凯吗    本报记者 郁红

如何选择抗焦虑药    陈弘

环保型染料、纺织助剂市场新动向（一）    章杰

聚氨酯需求猛增原料供应脱销    游非

聚氨酯需求猛增原料供应脱销    安原

高性能聚苯并噁嗪的合成与表征    门薇薇

几种重要医药中间体的绿色催化合成研究    李晚谊

铪盐和铜盐催化芳烃和杂环芳烃苄基化反应    张诚一

苯并噁嗪树脂的合成、改性及性能研究    陈文瑾

烷基咔唑配体和二苯甲烷配体茂铁盐的合成及光引发活性研究    张影

非光气法合成二苯甲烷二异氰酸酯（MDI）的研究    郑志花

路易斯酸离子液体催化剂在Friedel-Crafts反应中应用    王高娟

双直链烷基二苯甲烷双磺酸盐的合成、性质与应用研究    耿慧

双烷基二苯甲烷双磺酸盐的合成与应用    肖华英

双烷基二苯甲烷双磺酸盐的合成与性能研究    徐仁飞

高残碳苯并噁嗪树脂的研究    白会超

二芳基烷烃的加氢裂化研究    徐红芳

DDTs好氧降解菌株的筛选及其降解特性研究    刘文斌

烷基苯型双子表面活性剂的合成    崔迎军