二芳基甲烷衍生物和3-位取代吖丁啶衍生物的合成研究

【摘要】：本文主要包含以下三部分内容:1.取代苄氯与芳基硼酸偶联反应的超分子催化剂CB[7]-Na Cl-Pd Cl2的表征本课题组前期的研究发现用瓜环[7](简写为:CB[7])、Na Cl、Pd Cl2组成的超分子催化剂CB[7]-Na Cl-Pd Cl2能够很好地催化取代苄氯与芳基硼酸的偶联反应,并优化了反应条件,扩展了20个底物。Scheme 1 CB[7]-Na Cl-Pd Cl2催化的取代苄氯和芳基硼酸的偶联反应这个发现不仅提供了一种新的合成二芳基甲烷衍生物的方法,同时对基于大环的超分子化学研究有一定的意义。本论文对催化剂CB[7]-Na Cl-Pd Cl2可能的结合模式和催化机理进行了探究,并得出了初步结论。2.复合物(Pd Cl2)x(K2CO3)y(DMF)Z催化取代苄氯和芳基硼酸的Suzuki-Miyaura偶联反应在上述研究后期我们意外发现,Pd Cl2在DMF溶剂中,不加入其它添加剂和配体的情况下也能催化苄氯衍生物和芳基硼酸的偶联反应。我们筛选并得到最佳反应条件:苄氯衍生物(0.5 mmol),芳基硼酸(0.6 mmol),Pd Cl2(1.0 mol%),K2CO3(1 mmol),DMF/H2O(4:1,5 ml),90℃空气氛围中反应1h。在最佳反应条件下以较高产率扩展了24个底物。Scheme 2(Pd Cl2)x(K2CO3)y(DMF)Z催化的取代苄氯和芳基硼酸的偶联反应3.3-位取代的吖丁啶衍生物的合成我们尝试从最常见原料丙二酸二乙酯合成3-位取代的吖丁啶衍生物。通过查阅文献设计反应步骤,并已经打通反应路线,对反应路线进行了优化,目前已经扩展了3个底物。Scheme 3 3-位取代吖丁啶的合成步骤 【关键词】：二芳基甲烷衍生物 Suzuki-Miyaura偶联反应 催化剂CB[7]-NaCl-PdCl2 无配体反应 3-位取代吖丁啶衍生物
【学位授予单位】：郑州大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2015
【分类号】：O621.3;TQ460.1
【目录】：

• 摘要4-6
• Abstract6-11
• 第一章 前言11-28
• 1.1 二芳基甲烷衍生物的应用11-13
• 1.2 二芳基甲烷衍生物的合成方法13-24
• 1.2.1 傅克反应13
• 1.2.2 还原二苯甲酮或二苯甲醇13-14
• 1.2.3 氢化芳基化反应14
• 1.2.4 有机金属试剂与卤代芳烃的偶联反应14-15
• 1.2.5 Suzuki-Miyaura偶联反应15-21
• 1.2.6 其它合成二芳基甲烷衍生物的方法21-24
• 1.3 课题的提出24
• 参考文献24-28
• 第二章 苄基氯代物与芳基硼酸偶联反应的催化剂CB[7]-NaCl-PdCl_2的表征28-39
• 2.1 引言28
• 2.2 实验部分28-30
• 2.2.1 实验仪器及试剂28-29
• 2.2.2 CB[7]的制备29
• 2.2.3 CB[7]-NaCl-PdCl_2制备29-30
• 2.3 结果与讨论30-37
• 2.3.1 单晶31-32
• 2.3.2 高分辨ESI-MS图谱解析32
• 2.3.3 ~1H NMR图谱解析32-33
• 2.3.4 红外图谱解析33-34
• 2.3.5 UV-Vis图谱解析34
• 2.3.6 XRD图谱解析34-37
• 2.4 本章小结37-38
• 参考文献38-39
• 第三章 复合物(PdCl_2)_x(K_2CO_3)_y(DMF)_z催化苄基氯代物和芳39-59
• 3.1 引言39-43
• 3.2 实验试剂及仪器43-44
• 3.3 结果与讨论44-49
• 3.3.1 溶剂和碱的筛选44-46
• 3.3.2 催化剂的量、温度、时间的筛选46-47
• 3.3.3 底物拓展47-49
• 3.4 催化体系可能作用原理研究49-52
• 3.5 本章小结52
• 3.6 产物鉴定52-56
• 参考文献56-59
• 第四章 3-位取代的吖丁啶衍生物合成59-72
• 4.1 引言59
• 4.2 吖丁啶衍生物的应用59-64
• 4.2.1 吖丁啶四元环作为生物活性物质的结构单元59-60
• 4.2.2 吖丁啶衍生物用作亲核试剂60-61
• 4.2.3 吖丁啶衍生物与酸性化合物开环反应61-62
• 4.2.4 吖丁啶衍生物与碱性化合物开环反应62
• 4.2.5 吖丁啶衍生物与酰氯化合物开环反应62-63
• 4.2.6 吖丁啶衍生物的扩环反应63-64
• 4.3 吖丁啶衍生物的合成64-66
• 4.3.1 分子内亲核取代环化64-65
• 4.3.2 分子间亲核取代成环65
• 4.3.3 环加成反应合成吖丁啶衍生物65-66
• 4.4 课题的提出66
• 4.5 实验部分66-69
• 4.5.1 实验试剂及仪器66-67
• 4.5.2 实验步骤67-69
• 4.5.3 产物鉴定69
• 4.6 本章小结69-70
• 参考文献70-72
• 总结论72-73
• 附图73-87
• 个人简历及发表的文章87-88
• 致谢88

您可以在本站搜索以下学术论文文献来了解更多相关内容

消耗镁阳极在羰基还原偶联反应中的应用    刘榕芳,肖秀峰,朱则善

水相中Suzuki偶联反应研究进展    辛炳炜;

三叔丁基膦在偶联反应中的应用    夏文娟;潘剑明;陈波;马银标;

铜催化碳杂偶联反应的新进展    许华建;蔄秋石;林义成;李源源;冯乙巳;

离子液体中偶联反应的研究进展    樊红莉;李红英;

无机物载体负载钯催化Suzuki偶联反应研究进展    张井峰;白雪峰;

卤代芳烃和苯硼酸的Suzuki偶联反应研究进展    魏文珑;陈雯雯;李兴;常宏宏;

铜催化的腙与端炔的偶联反应合成三取代联烯    

大位阻骨架结构α-二亚胺的合成及催化Suzuki偶联反应的研究    刘丰收;庞世坤;申东升;

以羰基磷氧化物为配体的铜催化的C–S偶联反应(英文)    王浩龙;万伯顺;

水溶性铜配合物催化水相偶联反应    于林涛;吴之清;周向葛;

偶联反应中的机理及动力学研究    雷爱文;

自组装膜催化碳炭偶联反应    李铁生;张齐英;徐占辉;付志华;吴养洁;

杯[4]乙酯与氯化钯钠萃合物在酰氯、酸酐与芳基硼酸的偶联反应中的应用    韩自省;张金莉;吴养洁;

水相体系醇胺类化合物与卤代芳烃的催化偶联反应    金明;郑礼康;张敬先;韩世清;

铜(I)配合物光催化脱氢偶联反应    Deepak P.Shelar;何平;王斌;陈勇;

固载双层离子液体-Pd(0)催化剂在Suzuki偶联反应中的应用    李靖;冯金娟;石先莹;魏俊发;

钯催化的分子内脱羧偶联反应:在低温下有效生成杂环的一种方法    倪振杰;王静;莫松;沈增明;

镍金属络合物催化下的三成分碳-碳键连续偶联反应的研究    崔冬梅;张辰;

环钯化二茂铁亚胺-三苯基膦配合物催化的Suzuki偶联反应    刘广宇;龚军芳;吴养洁;

自由基反应及钯催化偶联反应在C-C/C-P键构筑中的应用    密霞

钯和镍催化的偶联反应的机理研究    李哲

过渡金属催化的碳—碳和碳—氮偶联反应    时圣银

胍、胍盐离子液体的合成及其在Suzuki偶联反应和环氧化物开环反应中的应用    曹军刚

水相中Suzuki偶联反应研究及铜催化的苯炔参与的化学反应研究    刘雷芳

铜催化偶联反应研究    朱叶峰

铜催化肟的偶联反应研究    任智卉

水相中苯硼酸参与的偶联反应    辛炳炜

钯催化二烷基H-亚磷酸酯或末端炔烃参与的偶联反应    许凯

磺酸化β-酮亚胺和β-双亚胺配体的合成及其在碳—碳偶联反应中的催化应用研究    郭旭明

钯与金催化的炔羰基化合物与烯烃的反应研究    张智才

钯、铜催化磺酰胺/亚磺酸钠参与的C-C/C-S键生成反应研究    李莎

二芳基甲烷衍生物和3-位取代吖丁啶衍生物的合成研究    赵广宽

铜催化三氟乙醇与芳基硼酸偶联反应及3-吡啶基吖丁啶衍生物的合成研究    王瑞欣

铁、铜催化的偶联反应在合成杂环化合物中的应用研究    胡伟业

1,3-二噻烷与烯烃的自由基氧化偶联反应研究    杜文斌

新型纳米材料负载钯催從碳—碳偶联反应的研究    商宁昭

二聚吲垛酮和稠环三聚吲哚：合成与结构及性质    张曼

铜催化Ullmann C-N偶联反应在合成1,2,4-苯并三嗪类化合物中的应用    周艺军

过渡金属催化二芳基亚砜分子内脱氢偶联反应的研究    柯少佳