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乙烯基溴化镁与苯基取代氯甲烷的单电子转移反应

来源:论文学术网
时间:2024-08-18 20:41:07
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乙烯基溴化镁与苯基取代氯甲烷的单电子转移反应【摘要】:本文研究了CH_2=CHMgBr(1)与Ph_3CCl(2)的反应.反应产物为Ph_3CH(3)(81%),CH≡CH(4)(

【摘要】:本文研究了CH_2=CHMgBr(1)与Ph_3CCl(2)的反应.反应产物为Ph_3CH(3)(81%),CH≡CH(4)(74%),三苯甲基过氧化物(6)(4%),微量的三苯基丙烯(7)和对二苯甲基-四苯甲烷(8),结果表明1具有还原性。检测反应混合物得到三苯甲基自由基的ESR谱和1-二苯甲叉-4-三苯甲基-2,5-环己二烯(9)4-位氢增强吸收的CIDNP效应.用苯乙烯进行捕获实验只减少3的量而对4无影响。根据实验结果对1的还原性进行了讨论,提出1向2发生单电子转移的反应机理。Ph_3C·和·MgBr之间发生S-T_0混合,极化的Ph_3C·与另一Ph_3C·的偶联造成9的极化。由2和Ph_2CHCl(10)的接受电子能力的强弱讨论了1与2及1与10的反应所表现的不同行为。根据Kaptein的符号规则解释了9和四苯乙烷(11)的CIDNP效应。 【作者单位】: 兰州大学化学系 兰州大学化学系
【关键词】单电子转移反应 格氏试剂 乙烯基 三苯甲基自由基 自由基反应 苯乙烯 还原性 卤代烃 符号规则 反应机理
【基金】:中国科学院科学基金资助
【正文快照】: 格氏试剂与卤代烃的偶联反应是有机合成中的重要反应之一Khara印h[幻提出格氏试剂与卤代烃在100oC以下,无过渡金属卤化物(如COOI刃存在时,反应不按自由基机理进行,只有某些能产生稳定自由基的卤化物,如节基卤是例外.由产物分析和ESR证明〔伙残H涎gBr或残H;CHZMg01与PhoCOI和P

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