甲烷单加氧酶的化学模拟——酚氧双羧酸根桥联Fe_2(Ⅲ)和Mn_2(Ⅲ)配合物合成、表征及催化性能

【摘要】：合成表征了酚氧、双羧基桥联双组氨酸的手性双铁核配合物和双锰核配合物,研究了它们催化亚碘酸苯对烯烃的环氧化反应和对环烷烃的羟化反应.结果表明这种Fe_2(Ⅲ)和Mn_2(Ⅲ)配合物均是有效的甲烷单加氧酶(MMO)模型化合物,其中Fe_2配合物能较好地再现MMO的某些性质,如电子光谱等.Fe_2配合物催化苯乙烯环氧化反应生成环氧苯乙烷的产率为840％(以催化剂计),且R-(+)-构型对映体过量(e.e.)达45.4％,相应的Mn_2配合物则以7080％产率给出环氧苯乙烷,R-(+)-构型对映体过量51.6％.Mn_2配合物还能够催化环己烯和环己烷的氧化反应,产物及其分布分别为环氧环己烷3880、环己烯醇603、环己烯酮189和环己醇1053、环己酮639％(以催化剂计).EPR研究表明MM=O是反应的活性中间体. 【作者单位】： 陕西师范大学化学系 陕西师范大学化学系 中国科学院兰州化学物理研究所 中国科学院兰州化学物理研究所
【关键词】： 甲烷单加氧酶 模型化合物 双核配合物 手性催化 选择氧化
【分类号】：O641.4
【正文快照】： 甲烷单加氧酶(methan monmpnase,简称 MMO)能够在温和条件下将最简单但又是化学惰性最强的碳氢化合物——甲烷选择性地氧化为甲醇【门.由于甲醇是一种洁净的汽油代用品,也是G化学中重要的原料,在现代能源工业和石油化工赖以发展的石油资源日竭、天然气探明储量又有所增加的背

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