甲烷与HO_2反应的微观动力学研究

【摘要】：应用从头算方法和变分过渡态理论,在B3LYP/6-311+G方法下和300～2000K温度范围内研究甲烷与HO_2反应的微观动力学特性,得到由过渡态向反应物方向、向产物方向的能垒分别是11.83和102.90kJ/mol,理论计算正向反应速率常数与实验值之比为1.08～2.85,用此方法还可以预测没有实验数据的温度点反应的速率常数。 【作者单位】： 吉林大学理论化学研究所理论化学计算国家重点实验室 吉林大学理论化学研究所理论化学计算国家重点实验室 吉林大学理论化学研究所理论化学计算国家重点实验室 吉林大学理论化学研究所理论化学计算国家重点实验室
【关键词】： HO_ 甲烷 Ab initio 速率常数 动力学分析
【基金】：国家自然科学基金(批准号:29892168) 教育部骨干教师基金 教育部科学技术生产项目基金
【分类号】：O643.1
【正文快照】： 由于HO:与甲烷的反应对研究碳氢化合物的高温化学有很大作用,故近年来引起许多化学家的兴趣〔‘一6〕.2992年,Bauleh等[5」测得在600一l000K时,反应速率常数为1.5只10一“exp(一12连00/7’)cm3·mol一‘·S一‘.然而,由于实验仪器和方法的限制,还没有测得更高温度的反应速率

您可以在本站搜索以下学术论文文献来了解更多相关内容

CH_3S与HCS双自由基反应的密度泛函理论研究    刘艳;王文亮;王渭娜;罗琼;李前树;

CH_3S+HOO和CH_3S+HCHO气相反应机理与主通道速率常数    刘英英

H+CH_3NO_2→H_2+CH_2NO_2反应途径和变分速率常数计算研究    冀永强,冯文林,徐振峰

反应Si+HCl→SiCl+H的直接动力学研究    刘靖尧,孙延波,黄旭日

反应Si+HCl→SiCl+H的直接动力学研究    刘靖尧,孙延波,黄旭日

C_2H与HO_2双自由基反应的密度泛函理论研究    白洪涛,黄旭日,于健康,李吉来,孙家锺

CH_3S与HCS双自由基反应的密度泛函理论研究    刘艳;王文亮;王渭娜;罗琼;李前树;

CH_3NO_2+O[~3P]→CH_2NO_2+OH反应途径和速率常数的研究    冀永强,郭玉华

H和CH_3NO_2分子中C,N,O原子作用反应机理的研究    冀永强;孙秀良;郭玉华;

若干气相含氮、硫、卤素的小分子自由基反应微观动力学的理论研究    刘朋军

氨基酸的金属螯合物及两种中药的生理活性研究    关晓

CH_3S, CH_3SH, CH_3SO, CH_3SO_2的标准摩尔生成焓的研究    徐文国,张利

HCO~+和HOC~+与C_2H_2气相质子转移反应的理论研究    屈正旺,丁益宏,李泽生

反应Si+HCl→SiCl+H的直接动力学研究    刘靖尧,孙延波,黄旭日

CH_3SH与简单自由基反应的研究现状    樊红敏,曾艳丽,孟令鹏,郑世钧

CH_3S←CH_2SH异化反应的理论研究    裴克梅,李益民,孔祥蕾,李海洋

F原子与瞬态自由基CH_2SH反应的理论研究    胡正发,冯霞,王振亚,周士康

CH_3S与NO基态反应的机理及动力学    王少坤,张庆竹,周建华,顾月姝

Cl原子与CH_2SH自由基反应机理及电子密度拓扑研究    孙翠红,曾艳丽,孟令鹏,郑世钧

CH_3S自由基H迁移异构化及脱H_2反应的直接动力学研究    王文亮,刘艳,王渭娜,罗琼,李前树

CH_3S与HCS双自由基反应的密度泛函理论研究    刘艳;王文亮;王渭娜;罗琼;李前树;

赖氨酸铜稳定常数的测定及优化计算    杨云裳;关晓;张应鹏;陈宇涛;

CH_3S与CO反应机理的理论研究    赵岷;信雅楠;李新华;李作盛;王颖;

CH_3SH与NO_2的反应机理及动力学    许保恩;李晓艳;曾艳丽;孟令鹏;张萍;刘占荣;

CH_3S与CH_2SH自由基反应的密度泛函理论研究    刘艳;王艳丽;任宏江;

CH_3S与简单自由基反应的研究进展    刘艳;任宏江;

CH_3S+HOO和CH_3S+HCHO气相反应机理与主通道速率常数    刘英英

用量子化学方法研究石油中含硫化合物的氧化机理    卞贺

大气中CH_2SH+NO_2及CH_3SSCH_3+OH反应体系的微观动力学研究    辛景凡

氨基酸的金属螯合物及两种中药的生理活性研究    关晓

几种含硫有机小分子与HO_2自由基反应机理及主反应速率常数    卢彦霞

六氯苯与OH自由基的反应    王鹤峰,李兆龙,朱卡克,王育彬,黄明宝,文振翼

直链小碳簇C_n(n=3～6)微正则解离速率常数的RRKM理论计算(Ⅰ)    王海燕,张强,陈宏,黄荣彬,郑兰荪

H+CH_3NO_2→H_2+CH_2NO_2反应途径和变分速率常数计算研究    冀永强,冯文林,徐振峰

硅乙烯异构化反应的理论研究——从头算水平上的热力学、动力学分析    居冠之,马万勇,邓丛豪

C_2H与HO_2双自由基反应的密度泛函理论研究    白洪涛,黄旭日,于健康,李吉来,孙家锺

空化水中HO_2自由基的测定    刘岩,冯双青

CX_3NO_2(X=H、F、Cl)分子结构稳定性的ab initio研究    蔡国强,俞庆森,宗汉兴,吴念慈,董南

20,20-二氯-1,10-二甲氧基三环[5,4,0,0~(12,19)]十一碳-1,5,6-三烯结构和性质的理论研究    廖显威,梁晓琴,苏宇,查之玫,范志金

淀粉系高吸水性树脂反应中间体稳定性及反应活性的量子化学研究    颜力楷,兰亚乾,苏忠民,仇永清,邵琛,李宝利,王荣顺

CO、H_2及HO_2在Co/SiO_2催化剂上吸附的原位红外光谱    李光兴,李金林,F.P.Larkins,M.J.Ridd

几种气相烷烃自由基与分子Cl_2反应速率常数的ACM理论计算    奚正楷;杨明;

山溪小河中COD_(Mn)的自净作用研究    畅军庆;

用指效曲线拟合法求过氧化氢分解反应的速率常数    徐子猷,李巧云

荧光偏振法测定紫杉烷类化合物与微管的解离速率常数    赵颖;方唯硕;

用量子瞬子方法评估非谐性对反应速率的影响    王文己;赵仪;

化学和核磁共振中NH与H_2O交换的速率常数    阎江丽;毛希安;沈联芳;

等温反应速率常数的实验估计方法    张俊峰;罗雄麟;

氟苯酚好氧生物降解动力学的研究    张超杰;周琪;

固相合成甘氨酸锌所对应反应的动力学研究    张大飞;

攀枝花钒钛磁铁矿还原动力学研究    张国华;烟征;冯英杰;张梅;郭敏;王习东;李丽芬;周国治;

稳态剪切流场中接枝体系的不同终止反应速率常数之比较    刘萌戈;俞炜;周持兴;陶礼阳;

CH_3OOH与NO_2的大气反应    王彩霞;陈忠明;

基于一个H+SiH_4全维势能面的动力学分析    王满辉;孙孝敏;边文生;

首位荣膺诺贝尔奖的气象学家    王卫丹 贾朋群

蒿楝素具有高效杀虫作用    张庆华 姜礼燔

含惰性气体贵金属离子团簇中成键机制的理论分析    张平霞

C_2（a~3Л_u&X~1Σ_g~+）自由基反应动力学的温度效应研究    胡仁志

几类重要化学反应的微观机理及速率常数的理论研究    盛利

含贵金属的水合团簇结构与振动频率的理论研究    宋秀丹

铝氧化物及铝氢化物分子结构、势能函数及热力学函数    谌晓洪

计算复杂体系中化学反应速率常数的量子瞬子理论及应用    王文己

几类重要的氢迁移和卤素迁移反应的理论研究    王丽

多原子分子反应动力学的理论研究    鞠丽平

几类重要化学反应的机理及动力学性质的理论研究论    刘红霞

大气化学中几种重要自由基反应的理论研究    孙昊

介质阻挡放电等离子体中OH、HO_2自由基的数值模拟    王丽娜

应用AB INITIO方法对甲醇和水分子团簇的理论研究    张岩

几类重要自由基—分子反应的微观机理及速率常数的理论研究    高杨

应用ab initio和ABEEMσπ方法研究碱基与NMA的相互作用    霍红洁

层状LDHs与丁烯二酸异构体插层行为的研究    张楠

硅酸盐矿物拉曼光谱表征以及~ⅥAl对硅酸盐拉曼光谱高频区影响的研究    张健

胞嘧啶与小分子弱相互作用机制的理论研究    董卫波

水氨分子氢键团簇的理论研究    赵飞

极性溶剂分子与芳烃分子间的相互作用    单演炎

甲醛与DNA碱基间的相互作用的理论研究    杨承