原子电负性和极化度对卤代甲烷C 1s电子电离能的影响

【摘要】：以原子的电负性χP和极化度α为基本参数,估算卤代甲烷CHnY4-n-mZm(Y,Z=F,Cl,Br,I)C1s电子电离能的电荷效应和松弛效应.电荷效应由C—H和C—Y(Z)键两端原子的电负性差来度量,松弛效应由碳原子带的电荷乘上氢和卤素原子极化度来衡量,进而用电荷效应和松弛效应一起表达卤代甲烷中C1s电子电离能的静电-松弛屏蔽效应ΔSi.将ΔSi代入类-Slater模型,得到卤代甲烷中C1s电子电离能E1,C的估算方程,该方程的相关系数r=0.99987,对27个卤代甲烷的计算值与实验值之间的平均绝对误差仅为0.038eV,小于实验误差0.1eV.同时,用留一法(leave-one-out)进行交叉验证(相关系数rcv=0.99977,预测值与实验值之间的绝对平均误差只有0.049eV),结果表明所得方程具有良好的预测能力和稳定性. 【作者单位】： 湖南科技大学化学化工学院 湖南科技大学化学化工学院
【关键词】： 卤代甲烷 电负性 原子极化度 松弛效应 屏蔽效应 内层电子电离能
【基金】：国家自然科学基金(20472019) 湖南省教育厅重点课题(04A015)资助项目
【分类号】：O641.1
【正文快照】： 原子内层电子的电离能(也称结合能)在研究分子的电子结构变化和取代基效应方面非常重要[1从实验测定的内层电子电离能可以分析分子内部特定区域的电子密度,估计该区域的物理化学活性.例如,Jolly等[2-4]通过比较内层电子电离能和价电子的电离能来定量分子轨道的成键和反键轨道

您可以在本站搜索以下学术论文文献来了解更多相关内容

屏蔽-钻穿常数与取代基效应的定量研究——烷基的取代基效应    曹晨忠

胺、醇、醚类化合物电离能的自相关拓扑研究    冯长君,王超

极化效应指数与脂肪族胺、醇和醚气相碱性的关系    曹晨忠

诱导效应指数与脂肪族胺、醇和醚的气相碱性    张秀利,汪勇先,李俊玲

改进的边价连接性指数及其应用    沐来龙,冯长君

多氯联苯系列化合物的热力学性质和稳定性的密度泛函理论研究    王遵尧,韩香云,翟志才,王连生

量子化学方法预测多氯联苯(PCBs)的色谱保留值及理化性质    黄俊,张祖麟,余刚,朱卫华,吴国是

多氯代二苯并呋喃的结构信息连接性指数与其在不同色谱柱上的气相色谱保留行为的关系    余训民,杭义萍

多氯联苯分子结构参数与色谱焓、熵变化的定量关系    张青,戴朝政

醛、酮与格氏试剂的反应    王协璜

格氏试剂的形成及某些单电子转移反应    周建峰;

神经营养因子    何成，王成海，敖世洲

肌萎缩侧索硬化症    黄永新,陆正齐,郭怡菁

饱和醇定量结构-保留相关研究中人工神经网络的应用    郭伟强,卢鸯,郑小明

阿尔茨海默症治疗药的市场信息研究    黄音

LaCoO_3掺杂Ba和Fe催化分解NO的研究    许树军;朱宇君;李丽;鲁国明;袁福龙;

人教版《物质结构与性质》模块的教学体会    焦方亮;

荷叶提取液中生物碱的缓蚀性理论研究    秦勇;刘先铝;曹静娜;向庆;白晓燕;

异头效应研究进展    刘涛;

不同含氧有机化合物中氧原子的杂化状态及其对化学性质的影响    李福枝;石璞;肖细梅;邓新辉;

P区非金属元素的成链    王强;

C_6F_mH_(6-m)(m=1～6)结构及芳香性的理论研究    张敏;刘子忠;田维全;刘东升;葛湘巍;

C_(80)X_(12)(X=H,F,Cl,Br)的结构和稳定性    高丽霞;安杰;李树非;潘复生;甘利华;

谷氨酸钠稳定构型和电子性质的量子化学研究    吕仁庆;邢彬彬;王元元;井晓慧;

C_4H_6O,C_4H_6S与XF(X=F,Cl,Br)分子间卤键的电子密度拓扑研究    曾艳丽;吉丽婷;郑世钧;孟令鹏;

电负性均衡值在无机化学中的应用讨论    朱万强;

含能材料基团电负性与化学位移关系    袁忠智;周光耀;

碘杂环化合物的~(13)C NMR谱的研究    宋茂森;孔素玲;张锦;崔育新;

铁基水滑石到尖晶石型铁氧体转化过程中的二价离子效应    刘耀;徐庆红;

基于中心原子键邻接矩阵方法计算烷基的基团电负性    罗金花;曹晨忠;

关于质子化学位移与分子性能定量关系的研究 Ⅰ、质子化学位移与基团电负性的定量关系及其运用    吴祖懿;

苯酚和氟代甲烷形成的氢键络合物的理论研究    公晓丽;周正宇;

F-QN-BF_4促进的立体选择性的Semipinacol重排    王民;王保民;史雷;王少华;樊春安;涂永强;

N-H...O-P氢键相对稳定性的理论研究    杜进堂;李艳梅;魏玮;陈忠周;赵玉芬;

概念密度泛函理论的化学应用    杨忠志;

晶体中的电负性标度及其应用    李克艳

纳米钙钛矿型ABO_3复合氧化物的光催化氧化还原活性    杨秋华

弱活化烷基C-H蓝移与分子间相互作用关系    徐征

性构相依思想的阐释及其教学实践探索    张文广

若干新型超碱金属团簇的结构与性质的理论研究    佟晶

新型平面分子的设计和稳定性的理论研究    崔中华

过渡金属表面硫“中毒”效应及水—气转换反应的理论研究    甘立勇

电子效应在非共轭有机化合物能量性质估算中的应用    武亚新

氮原子簇合物及蓝移型氢键的量子化学研究    王欣

几种聚硅烷组装关联模型的电子结构与行为的研究    丁云桥

MEEM模型下分子偶极矩的计算    吴玲

原子—键电负性均衡方法中σπ模型的理论研究及应用    许永

MEEM模型下含磷有机基团的电荷分布    于智慧

含磷有机大分子的电荷分布和能量    王妍

ABEEM模型下铁卟啉分子的电荷分布    牛春莹

电负性与超硬材料设计    王兴涛

应用原子—键电负性均衡方法研究多肽分子    宋辉

ABEEMσπ模型在研究多肽和核酸碱基对中的应用    张秋菊

取代基效应对脂肪族化合物~(13)C NMR化学位移的影响    易贵元

改性固体表面的物理化学性质研究    康峰