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氯甲烷分子在13至17eV激发能量范围内的电离解离

来源:论文学术网
时间:2024-08-18 18:57:07
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氯甲烷分子在13至17eV激发能量范围内的电离解离【摘要】:利用阈值光电子-光离子符合飞行时间质谱研究了氯甲烷分子在13至17eV激发能量范围内的光电离和光解离动力学.在此能量范围

【摘要】:利用阈值光电子-光离子符合飞行时间质谱研究了氯甲烷分子在13至17eV激发能量范围内的光电离和光解离动力学.在此能量范围内,电离产生的CH3Cl+离子处于A2A1和B2E电子激发态.两电子态均为完全解离态,可生成CH3+和CH2Cl+碎片离子,其中CH3+是最主要的解离产物.拟合CH3+离子的符合飞行时间质谱峰形,可以得到CH3Cl+离子解离过程中释放的平动能分布,结果显示CH3Cl+离子A2A1态解离生成CH+3的过程接近直接解离机理,而B2E态的解离过程则具有统计解离的特征.此外,结合理论计算的势能面信息,我们推测在A2A1态出现的CH2Cl+碎片离子来源于CH3Cl分子自电离产生高振动激发的CH3Cl+(X2E)离子统计解离过程. 【作者单位】: 合肥微尺度物质科学国家实验室(筹)中国科学技术大学化学物理系;
【关键词】氯甲烷 光电离 光解离 飞行时间质谱 势能面
【基金】:国家自然科学基金(10979042,21073173) 国家重点基础研究发展规划项目(973)(2007CB815204)资助~~
【分类号】:O623.21
【正文快照】: 1引言氯甲烷分子及其离子(CH3Cl+)均具有典型的高度对称性,属C3v点群,其中性分子基态的电子构型为Cl(1s2)C(1s2)Cl(2s22p6)(1a1)2(2a1)2(1e)4(3a1)2(2e)4.当吸收足够能量的光子后,分子外壳层电子轨道2e、3a1或1e中的电子可能被依次电离产生X2E、A2A1或B2E电子态的氯甲烷离子.

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